Substituted hetera[n]helicenes and the applications in enantioselective synthesis

Promovendus/a: Mathias Daniels

Promotor(en): Prof. dr. Wim Dehaen

De laatste jaren is men steeds meer op zoek naar chirale katalysatoren
met specifieke eigenschappen. Meestal is de synthese en opzuivering van
deze stoffen erg omslachtig en duur, en soms is de effectiviteit voor
chirale inductie beperkt. De stabiliteit van verbindingen die momenteel
gebruikt worden voor enantioselectievekatalyse is in vele gevallen niet
erg groot. Deze stabiliteit heefteen zeer grote invloed op de
omzettingsgraad van de reactie ende omstandigheden die gebruikt kunnen
worden. Helicenen zijn met hun polyaromatische structuur zeer resistente
verbindingen. Ze zijn bestand tegen hogere temperaturen, agressieve
zuren, basen of oxidantia/reductantia gebruikt in gekatalyseerde
reacties. Het ontbreken van een efficiënte syntheseroute voor
homochirale helicenen en daardoor beperkte toegankelijkheid blijft een
belangrijke hindernis voor de toepassing in stereoselectieve katalyse.
Een eerste doel van dit project is het ontwikkelen van een efficiënte
methode voor de synthese van nieuwe benzogefuseerde hetero[5]helicenen
met substituenten die racemisatie verhinderen. We voorzien ook deze
methode te kunnen toepassen voor de synthese van asymmetrische helicenen
met één of meerdere substituenten die gebruikt kunnen worden voor
katalyse. Het bekomen van homochirale helicenen rechtstreeks uit een
niet-chirale voorloper onder katalyse met chirale additieven bij de
oxidatieve ringsluiting is een andere doelstelling. De specifiek
gesubstitueerde homochirale helicenen zullen vervolgens worden
onderzocht als katalysator voor stereoselectieve synthese.